Después de investigar un poco deescubri que el error estaba ocasionado porque antes tenía instalada una version anterior -3.4-.
A pesar de que desinstalé dicha aplicación, por lo visto mantiene la carpeta de configuración de opciones y resulta que estas opciones no son compatibles al 100% con la nueva versión :(
En ningún sitio te advierte de esto -que yo sepa- así que la solución pasa por borrar manualmente dichas configuraciones. En un XP está en la carpeta de usuario \Datos de programa\Libre Office.
Una vez hecho esto, reiniciamos el programa y este creará la carpeta de configuración de usuario -puede tardar unos minutos-
